前言
2013年5月，勝（shèng）利原（yuán）油含氯異常偏高，對華北及沿江地區（qū）多家煉油企業的正（zhèng）常生產造成了巨大衝擊。原油中有機氯化（huà）物在蒸餾裝置中發生水（shuǐ）解,生成的HCl 遇水會形成稀鹽酸，將對初餾塔和常（cháng）壓塔頂及塔頂冷凝係統造成腐蝕;在加氫裝置中,會（huì）形成氯化銨在換熱器等處結鹽堵塞,這將嚴重影響煉油裝置的（de）長周期穩定（dìng）運行。因此監（jiān）控蠟（là）油加氫原料油的氯含量，是掌握加氫裝置運行和腐蝕情況的關鍵依據。
原（yuán）油中所（suǒ）含元（yuán）素對石油（yóu）煉製、加工和產品質量有很大影響，快速準確測定其含量具有重要意義。開發波長（zhǎng）色（sè）散x射（shè）線熒光光譜儀測定（dìng）蠟油中的微量（liàng）氯元素，直接測定（dìng）加氫原料油中的微（wēi）量氯（lǜ）含量，操作簡單快速、結（jié）果準確。因此本文章對油品元（yuán）素分析工作中（zhōng）樣品采（cǎi）用日本理學波長（zhǎng）色散X射線（xiàn）熒光光譜儀ZSX
Primus IV進行檢測。
實驗部分
1.儀器（qì）與試劑（jì）
日本理學波長色散X射（shè）線熒光光譜儀ZSX Primus IV
氯苯（CAS：108-90-7，純（chún）度>99%）
容（róng）量瓶
無氯白油
2.實驗（yàn）方法
2.1自製標樣和標準曲線
稱（chēng）取適量的氯苯（běn）和無氯白油於容量瓶中，配置500mg／kg儲備標樣。稱（chēng）取適（shì）量的儲備液，與氯含量為1mg／kg(微庫侖方法測得（dé）)的蠟油加氫原料油為空（kōng）白，用標準加入法配製濃（nóng）度為1、0、3、0、5、0、7、0、9、0mg／kg的標準溶液，按1.31中的條件測量Cl的x射線（xiàn）熒光強度（dù），並與濃度按線性回（huí）歸得校準曲線。
空（kōng）白樣品校準曲（qǔ）線如圖1所示。
測量條件下，X射線熒光強度與油品中氯的質量含量在1.0—9.0mg／kg範圍內有較好（hǎo）的線性關係。回歸線性方程（chéng）為：F=0.019c+0.040(c的單位為mg／kg；熒光（guāng）強度F的單位為kcps)，相關係數R2=0.992。結果（guǒ）表明在1.0～9.0mg／kg範圍內熒光強度和質量濃度之（zhī）間（jiān）呈線性關係。
2.2基質效應
基質效應(MatrixEffect，ME)，在被測量的樣品中除了待測元（yuán）素以外的其他元素統稱為基質（zhì），由於被測（cè）量樣品中基質成分的變化造成測量（liàng）結果的偏差，就叫基質效應（yīng）。為了檢驗樣品基質與標準（zhǔn）溶液基（jī）質（zhì）(白油)對氯含量測定的影響（xiǎng），將儲備標樣500mg／kg溶液（yè）分別稀釋（shì）為0、1、0、3、0、5、0、7、0、9、0mg／kg的標準（zhǔn）溶液，製作標準曲線，F=0.019c+0.079，R2為0.994，見圖2。白油（yóu）基質標樣曲線與樣品標準（zhǔn）曲線（xiàn）相（xiàng）比，斜率基本相同，但是截距高出（chū）將近一（yī）倍。
圖2標樣（白（bái）油）校（xiào）準曲線（xiàn）
用相同的加標樣品對（duì）不同的標準曲線分析，考（kǎo）察不同基質對（duì）測定結果的影（yǐng）響。平均基質效（xiào）應≤20％，則認為基體效應可以忽略；如果>20％則認為基質效應對檢測結果具有顯著性的影響，基質效應不能忽略，要使用基體校正或（huò）標樣基體（tǐ）校正消除影響。基質效應計算如下：
ME％=(M1-M2)／M1×100％
M1為白油校準曲線測定結果，M2為空白樣品（pǐn）校準曲（qǔ）線測定結果。
由表可知，樣品基質效應是減弱的，絕對值>20％嚴重影響cl元（yuán）素的測定，分析原因是由於加氫原料蠟油組成複雜，與白油基（jī）體在碳氫比，硫含量、氮含量、微量金屬含量方麵存在較大差異造（zào）成的（de）。為了確保分析結果的準確，采用樣品標準加入的方法配製標樣，建立標準曲線，消除基體幹擾。
2.3檢出限和（hé）定量下限
加氫原料油（yóu）中氯含量檢出限，以3倍空白值（zhí）的標準偏差除以標準曲線的斜率得到（dào），其值為0.6mg／kg，以10倍空（kōng）白值的標準偏差除以（yǐ）標準曲線的斜率得到（dào）2mg／kg。
2.4回收率與（yǔ）精密度試驗
選取4個原料蠟（là）油樣品,采用（yòng）加標回收率的方法（fǎ）進行準確度試驗,計算回（huí）收率93.8% ~113.0% ,如表所示。
選取5個原（yuán）料（liào）蠟油重（chóng）複測定5次，考察方法的重複性，結（jié）果如表4所示。
3.結論
波長色散x射線熒（yíng）光光譜（pǔ）法測定加（jiā）氫原料蠟（là）油（yóu）中的氯含量，基質效應影響（xiǎng）嚴重，采用低含量的空（kōng）白（bái）樣品製作標準（zhǔn）曲線能夠消除影響。日本理學（xué）波長色（sè）散X射線熒（yíng）光（guāng）光譜儀ZSX Primus IV測定快速高效，線性相關性較好，回收（shōu）率和準確性較高，能夠滿足加氫工藝對原料氯含量監控的需要。
參考文獻
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[2]SH/T 0161 - 1992.中國（guó）石化行業石油（yóu）產品中氟含量測定（dìng）法(燒瓶燃（rán）燒法)[S].
[3]DB51/T 1703 - 2013,地方標準備案公告2014年第Ⅰ號(總第169號)汽油中氟含量的測定電（diàn）位滴（dī）定（dìng）法[ S].
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