石墨（mò）電（diàn）熱板HT-250混合酸測定食品中鉻含（hán）量方法

作為食品中含有的眾多微量元素的一種，鉻是人體所（suǒ）必需的一（yī）種微最元素。食品中鉻主要以三價離子和六價的鉻酸鹽、重鉻酸鹽形式存在，其中，三價鉻為人體所必（bì）需。其主要生理功能是（shì）參與糖代謝，同時是維持（chí）動物正常的葡萄糖耐量、生長及（jí）壽命不可缺少（shǎo）的元（yuán）素。而六價鉻離子毒性比三價鉻離子大100倍（bèi），具有損傷肝(誘發肺癌)、腎等的毒性效應，被毒理學家公認為致（zhì）癌物。因此，部分無公害（hài）食品、綠色食品、有機食（shí）品認證中將總鉻列為必（bì）檢（jiǎn）項目。然（rán）而（ér），目前關於食品（pǐn）中總鉻（gè）檢測方（fāng）法的報道並不常見。

針對上述情況，本研究采用混合酸(硝酸:高氯酸=9:1) 電熱板消解進行樣品預處理，並通過對不同的（de）消（xiāo）化終點和最佳基體改進劑的選擇，優化上機條件、精（jīng）密度、準確度、比對試驗等方麵研（yán）究，建立（lì）了一（yī）種簡便、準確、適合批（pī）量處（chù）理樣品的測定方法，以（yǐ）提高食品（pǐn）中總鉻（gè）的檢測準確率和（hé）效率。

材料與方法

試驗材料

鉻標準儲備（bèi）液(國家標準物（wù）質中心):1000 μg/mL，臨用時用（yòng）1%硝酸稀釋，配成100 ng/mL 的鉻標準使用液，圓（yuán）白菜標準（zhǔn）物質（zhì）(CBW 10014)、菠（bō）菜標準（zhǔn）物(GBW10015)、茶葉標準物質(GBW 10016) 、雞肉標（biāo）準物質(GBW 10018)。

硝酸高氯（lǜ）酸、鹽酸、磷酸二（èr）氫銨、磷酸氫二銨、磷酸銨均為優級純；混合酸為硝酸:高氯酸按9:1 (體積比)混（hún）合。

原子吸收分光光度（dù）計

石墨電熱板（bǎn）HT-250（格丹納）

石墨電熱板（bǎn）HT-250，麵板采用耐酸堿（jiǎn）、耐高溫的石墨材料，與（yǔ）其它產品相比，更具抗腐蝕、耐（nài）高溫的特點，石墨電（diàn）熱板（bǎn）加熱（rè）麵積大，能同（tóng）時處理多個樣品，各（gè）加熱（rè）點溫度均勻，升溫速度快，溫度可以升（shēng）至少350℃，控溫方式采用PID精確（què）數顯（xiǎn）控溫，精度在±0.2℃，該產品還具有精致美觀、設計（jì）合理、操作（zuò）方便（biàn）、安（ān）全耐用和便於清潔等特點，是試（shì）驗室不可缺少的（de）有力助手（shǒu），多種型號，多種係列，可根（gēn）據用（yòng）戶要求訂做，給客戶充分的選擇空間。

主要特點：
1、PID精確數顯（xiǎn）控溫，時間可（kě）自行設定；
2、板麵（miàn）采用石墨材料（liào），耐酸堿、耐高溫、易清潔；
3、精致美觀、設計合理、加熱麵積大，能同時處理多個樣（yàng）品，各加熱點均勻；
4、升溫速度快，工作溫度：室溫~350℃。

試驗方法

樣品消化（huà）
根據樣品的水分含量稱樣(幹樣品或油脂類樣品稱0.1-1.0 g，，新鮮蔬果約稱5.0 g)，置於50 mL燒杯中，加入6 mL上（shàng）述（shù）混合酸，蓋上表（biǎo）麵皿，浸泡（pào）1 h以上。然後，置於石墨電熱板上消解(該過程中，若消（xiāo）化液變深（shēn）棕（zōng）色時應補加適址硝酸) ，200℃消化至近幹，取下稍冷，加1 mL助溶劑，繼續熱溶5 min，取下放置常溫，，將消化液轉移至25 mL容量瓶中（zhōng），加入5 mL 5%基（jī）體改進劑，超純水定容，搖均備用。同時作試（shì）劑空白對照。

標準曲線的繪製
分別吸取鉻標準（zhǔn）使用（yòng）液(100ng/mL)配製係列濃度為（wéi）0、2.0、4.0、8.0、16.0、20.0、30.0ng/mL，同時加入與樣液等量濃度的硝酸和基體改進劑（jì），超純水（shuǐ）定容。

基體改進劑的選擇
分別選用濃度為5%的硝酸鎂、磷（lín）酸二（èr）氫銨、磷酸氫二銨、磷酸銨溶液作為基體改進劑（jì）對鉻標樣及樣品進行測定。具體測定方法同其他幾項。

消化終點及熱（rè）溶（róng）試劑的選擇
以菠菜標（biāo）準物（wù）質(GBW10015)為研究對象，，加入6 mL混合酸與電熱板消解。消化，終點按以下2種方案進行:(1)消化至冒（mào）濃白煙，消化液0.5mL左右；(2)消化至近幹，沒有流動的消化液。取下稍冷，將以上2種不同消化方案得到的消化液分為3個試（shì）驗組。各試驗組分別加入1 mL超純水、1 mL 25%硝酸溶液、1 mL 25%鹽酸溶液進行（háng）熱溶解，超純水定容至25 mL，於原子吸收分光光度計上測定各樣品中鉻含量，並確定最佳（jiā）消化終點及助溶劑，進而確定最佳預處理方法。

回收率和精密度的確定
回收率（lǜ）和精密（mì）度（dù）的確定在（zài）菜（cài）心、大米粉2個樣品中分別添加水平為1.0、4.0、8.0 μg/L 的鉻標準使用液，其他操作同上。設（shè）置（zhì）6個平行。

方法比對
方法比（bǐ）對以圓白菜標準物質(CBW 10014)、茶葉標準物（wù）質(CBW10016)、雞（jī）肉標準物質(CBW10018)為比對（duì）樣品，設置5個平行，用新建預處理方法與國家標準中灰化（huà）法同時測定（dìng）3種比對樣品，並對結果進行比較。

結果與分析

基體改進劑的確定
試驗分別吸取5 mL 5%硝酸鎂、磷酸二氫銨、磷酸（suān）氫二銨、磷（lín）酸銨作（zuò）為基體改進劑（jì）對鉻標（biāo）樣及（jí）樣品進行測定，其基改劑的上機濃度（dù）為1%(體（tǐ）積分（fèn）數)。結果(如（rú）表)表明，硝酸鎂作（zuò）為基（jī）改劑時，標樣響應值較高叫，標樣與樣品測量；值偏高；而選用（yòng）磷酸二氫銨（ǎn），磷酸氫二銨、磷酸銨為基（jī）改劑時，響應峰峰形好，測定結果（guǒ）沒有差異，回（huí）收率也在範圍（wéi）內。但選用的磷酸二氫銨、磷酸氫二銨溶液作空白測定時，空白（bái）值偏高。因此，選（xuǎn）擇5%磷酸銨作為鉻測定的基體改進劑，這（zhè）與國標法選用（yòng）的（de）一致。

消化終點及熱溶試劑的確定
下表給出各（gè）個不同消化（huà）終點和不同熱溶試劑處理組菠菜標準物質(GBW 10015)中鉻含量。兩種消化終點試驗樣品中加人不同（tóng）熱溶試劑的測定結果（guǒ）都在菠菜標準物質參考值範（fàn）圍內。兩組數據進行95%置信區間（jiān）檢驗，計算結果為8.66

檢出限、回收率及精密度的確定
試驗結果表明，本方法標準曲線在0~30 μg/L 含量範圍內線性良好，標準曲線回（huí）歸方程為:Y=0.0146C+0.025，相關係數R>0.9992。根（gēn）據國際理論和化學聯合會(IUPAC)推薦4，以樣品空白測定不少於20次所得的（de）標準偏差，按（àn）3倍標（biāo）準偏差計算得儀器的檢出限（xiàn）為0.19μg/L，按10倍標準偏差計算得到方法的定量檢出下限為0.63 μg/L。

在菜心、大米粉2個樣品中（zhōng）分別添加水平為1.0 、4.0、8.0μg/L的標（biāo）準使用（yòng）液，試驗設各個平行，各樣品加標回收（shōu）率和精密度的結果見表（biǎo）。結果表明，本（běn）方（fāng）法測定兩種樣品（pǐn），添加回收率高(90%~ 105%)，多次（cì）測定結果平行性好。

方法驗證（zhèng）
試驗表（biǎo）明，本方法與國（guó）標法同時測定3種樣品，並進行結果（guǒ）比較，兩（liǎng）種方法（fǎ）測定結果（guǒ）差異不顯（xiǎn）著，相對標準偏差均在範圍內。然而本方法預處理耗時較短，且精密度優於國標（biāo）灰分法。兩種方法（fǎ）比對結果見表。

結論

由於高氯酸沸點是203℃，樣品消（xiāo）解最後階段趕酸耗時較長，且若殘留較多的高氯酸會腐（fǔ）蝕石墨管的熱解塗層，因此對於稱取5 g菜心、1.0 g大米粉，選擇加人6 mL(9:1 )混合酸進行電熱板消化。消化過程中比色，需補加硝酸。加入適量的硝酸與（yǔ）少量高氯酸（suān）能較好的破壞有機物，而且少量的高氯酸能縮短消解時間。為提高消化速率應盡量選撣底平且薄的小燒杯，使得與電熱板接觸受熱均勻（yún）。硝酸也是一種基體改進劑，它能提高靈敏度、降低空白吸收值，對（duì）控製幹擾有一定的作用。因此國標法使（shǐ）用1%硝酸作為（wéi）稀釋液對樣品溶解、定（dìng）容。基於這點考慮，本法選用加入1 mL25%硝酸（suān）作為（wéi）助溶劑，既能有效地溶解消化後的樣（yàng）品，又能使得上機樣液保持有1%的硝酸。

精（jīng）密度、回收率和比對試驗表明，采用混合酸-電熱板（bǎn）消解-原子吸收分光光度法法測定食品中鉻結果滿意。該（gāi）法簡便高效，預處理設備便宜，能滿足日常大批量樣品的檢測。該預處理方法同時適（shì）用於食品中鉛、鎘的測定。