應用實例：日本理學波長色散X射線熒光光譜（pǔ）測定蔬菜（cài）中微量（liàng）汞

本文（wén）采用石墨消解技（jì）術處理（lǐ）樣品，用原子（zǐ）熒光光譜法測定蔬萊中微量汞。該方法具（jù）有簡便（biàn）、快速、結（jié）果準確可靠等優點。測定結果表明汞的濃度在0~10μg.kg^-1範圍內（nèi）線性良好， 相關係數大於0.999，汞的加標回收率94.3%-104.9%；測定（dìng）結果的相對標準偏差為4.12%，檢出（chū）限（xiàn）為0.0086μg.L。

蔬菜的食用（yòng）安全已成為一個熱點問題，而汞被列入蔬菜必檢（jiǎn）的有害元素之一。本（běn）研究建立了一種硝酸-過氧化氫體係消解- 原子熒光光譜法測定蔬菜中微量汞的方法。本方法具有（yǒu）樣品處理簡單、分析速度快準確度高等特點。可以滿足蔬菜樣品中汞的測定需要。

材料與方法

方（fāng）法原理

試樣經硝酸-過氧化氫消解後，在酸性介質中，試樣溶液中（zhōng）的汞與硼氫（qīng）化鉀反應，在氫化物發生係統中被還原成原子態汞（gǒng），過量氫氣和原子態汞與載氣( 氬氣)混合，進入原子化器。在特製的汞空心陰極燈（dēng）的發射光激發下（xià）產生（shēng）原（yuán）子熒光，其熒光強度（dù）與試樣中汞的含量成（chéng）正比。與標準係列比較（jiào）定量。

儀器及設備

智能（néng）石墨消解儀D4（39 位，格丹納）

日本理學大功率台式（shì）波長色散（sàn）X射線熒光光（guāng）譜儀

汞特（tè）種空心陰極（jí）燈

試劑

硝酸、過氧化氫、硼氫化鉀、氫氧化鉀均為（wéi）優級純

試驗用水均為去離子水

圓白菜

菠菜

楊樹葉

試驗方法

樣品消解

樣品消解準確稱取搗碎成泥狀的蔬菜鮮樣2~5g(幹樣稱1g)於100mL消（xiāo）解管（guǎn）中， 加入硝酸5mL浸泡，停止發泡後，加入7mL過氧化氫，蓋上蓋子， 放入智能（néng）石墨消解儀D4加熱，升溫至150℃恒溫3小時至樣品消解完全。自然冷卻至室溫，然後用10% 的硝酸洗入25mL容量（liàng）瓶中，定容、充分混勻、備測（cè），同時做2份試劑空白。

測試方法

測試方法開機後設定好儀器工作參數（shù）並預（yù）熱30min，輸入必要的參數。如標準係列（liè）的點數及各點的濃度值（zhí），樣品編號，重量， 定容體積（jī）等。首先進入 載流空白值測量狀（zhuàng）態，連續（xù）用10%的硝酸載（zǎi）流溶液進樣，讀數（shù）穩定（dìng）後校零，再依次測定標（biāo）準係列。測定樣品溶液前，再次進入載流空白值測量狀態， 以樣品空白溶液進樣並校零， 隨後（hòu）測定樣品（pǐn）溶液。

結果（guǒ）與分析

消解溫度及時間選擇（zé）

分別在120、130、150、 180℃加熱消解（jiě）試樣，發現150℃恒溫加（jiā）熱3h能完（wán）全消解蔬菜試樣，所以采用在150℃ 恒溫加熱3h 消解蔬菜試樣。

介質酸度的影（yǐng）響（xiǎng）

通過不同濃度硝酸介質(2%~20%)對汞的（de）熒光強度的影響對比試驗，發現當（dāng）硝酸濃度增加，汞（gǒng）的熒光強度增強，當酸度（dù）為10%時達到（dào）最大值（zhí）且穩定， 繼續提高酸度，熒光（guāng）強度反而減弱，所以采用10%的（de）硝酸作為測定介質。

硼氫化鉀濃度的影響

氫化物的生成與硼氫化鉀的用量直接相關，本文通過不同（tóng）濃度（dù）(1gL~10g.L^-1)硼氫化鉀對熒光強（qiáng）度的影響試驗（yàn），發現硼氫化鉀（jiǎ）濃度在（zài）5g.L^-1 時熒（yíng）光強度達到最大且穩定。所以采用5g.L^-1的硼（péng）氫化鉀溶液。

標準曲線和檢出（chū）限

在最佳工作（zuò）條件下，汞標準曲線（xiàn）的線性回歸方（fāng）程為:y=399.58x+8.97，相關係數（shù）(r)=0.9995。以試劑空白溶液連續測定11 次，計算出汞的（de）檢出（chū）限（xiàn）為0.0086μg.L^-1。線性範圍為0~10μg.L^-1 。

樣品測定和回收（shōu）率（lǜ）

對蔬菜樣品進（jìn）行5次平行測定（dìng），汞的含量平均值為15.6μg.kg^-1，相對標準偏差4.12% 。通過加標回收試驗，計算回收（shōu）率，結果如表1，汞（gǒng）的回收率（lǜ）在94.3%~104.9%之間。

標準樣品分析

用本方法（fǎ）對國家標準物（wù）質圓白菜，菠菜（cài），楊樹葉中的汞進行測定，測定值分（fèn）別（bié）為12.2μg.kg^-1，21.8μg.kg^-1，0.028μg.kg^-1 ，分（fèn）別與標準值10.9±1.6μg.kg^-1，20±3μg.kg^-1，0.026±0.003μg.kg^-1 相吻合，表明該方法具有，良好的準確性。

結論

由試驗得知，使用日本理學大功率台式波長色散X射線熒光光譜儀測定蔬菜中汞，在最佳分析（xī）條件下，結果（guǒ）令入滿（mǎn）意，能（néng）夠（gòu）滿足蔬菜中微量汞的測定。

智（zhì）能石墨（mò）消解儀

智能石墨消解儀采用國際先進技術，一體（tǐ）化設計，具有消解快速、高（gāo）效、節能、方（fāng）便等優點，已成功用於環保（bǎo）、化工、食品、醫藥、生化等行業樣（yàng）品前處理，同（tóng）時可用於（yú）微波消解的預處理和（hé）趕（gǎn）酸處理，是原子（zǐ）吸收、原子（zǐ）熒光、ICP-AES等分析（xī）儀器的理想配套產品。

儀器特點：

1.加熱均勻:加熱體選用導熱性能優越的耐高溫石（shí）墨，保證消解孔間的溫度均勻，同時消解多個樣品時，能保證各個樣（yàng）品的相同的反應溫度和條件，進行批處理，克服了傳統的平板電熱板的種（zhǒng）種缺陷。

2.耐（nài）腐蝕:石墨表麵塗有（yǒu）特氟龍（lóng）的塗（tú）層，易清潔（jié）且耐腐蝕，可以在（zài）強酸強堿等腐蝕環境中放心使用。

3.控製（zhì）精確:無線藍牙控製，操（cāo）作簡單方（fāng）便，性能優良，經久耐用。控溫精度高（gāo），可達±0.2℃，可調節加熱速率，實現程序升溫並控製加熱保（bǎo）持時間，完成加熱程序後自動停止加熱。

4.高效:D4型（xíng）號可進（jìn）行多達39 個樣品進行同（tóng）時處理，D6型號可進行多達60個樣品進（jìn）行同時處理， 提（tí）高工作效（xiào）率。

5.應用範圍廣泛:可用於實驗室（shì）常規加熱反應（yīng）；可精確控製樣品消解；可（kě）為微波消解後的樣品快速趕酸，且直接定容，不用轉移。

日本理學（xué）大（dà）功率台式波長色散（sàn）X射線熒光光譜儀

日本理學大功率台式波長色散X射線（xiàn）熒光光（guāng）譜儀是一種高（gāo）檔精密（mì）分（fèn）析儀（yí）器，可以對（duì）物質（zhì）中的多種元素含量同時進行精確的定量分析。X射線熒光光譜（pǔ）儀采用波長色散技術，通過對樣品中各被測元素的特征X 射（shè）線進行分光和檢測（cè），以確定被測元素種類和含量。

該儀（yí）器可以分（fèn）析幾乎任何材料中從氧（O）到鈾（U）的元素，是一台提供低成本（COA）、高分辨率和低檢測限（ LLD）的（de）儀器。