光電直讀光譜儀雖然本身測量準(zhǔn)確度很高,但(dàn)測定試樣中元素含量時, 所得結果與(yǔ)真實含量通常不一致,存在一定誤差,並且受(shòu)諸多因素的影響,有的材料本(běn)身含量就很低。下麵就誤差的種(zhǒng)類、來源及如何避免(miǎn)誤差進行分析。
根據(jù)誤差(chà)的性質及產生原因, 誤差可分為下麵幾(jǐ)種:
1.係統誤差的來源
(1)標(biāo)樣和試樣中的含量和化學組成不完全相同時,可能引起基體線和分析線的(de)強度改變,從而引入誤差。
(2)標樣和試樣的物理性能不完全相同時,激發的特征譜線會有差別從而產生光電直讀光譜儀係統誤差。
(3)澆注狀態的鋼(gāng)樣與經過退火(huǒ)、淬火、回火、熱軋、鍛壓狀態的鋼樣金屬組織結構不相同時,測出的數據會有所差別。
(4)未知元素譜線的重疊幹擾。如熔煉過程中加入(rù)脫氧劑、除硫磷劑時,混入未知合金元素而引(yǐn)入係統誤差。
(5)要消(xiāo)除係統誤差,必(bì)須嚴格按照標準樣品製備規定要求。為了檢(jiǎn)查(chá)係統誤(wù)差,就需要采用化學分析方法分析多次校對結果。
2.偶然誤差的來源
與樣品成分不均勻有關的誤差。因(yīn)為光電光譜分析所消耗的樣品很少,樣品中元素分布的不均勻性、組織結構的不均勻性,導致(zhì)不同部位的分析結果不同而產生偶然誤差。主要原因如下:
(1)熔煉過程中帶入夾雜物,產生的偏析等造成樣品元素分布不均。
(2)試樣的缺(quē)陷、氣孔、裂紋、砂眼等(děng)。
(3)磨樣紋(wén)路交叉、試樣研磨過熱、試(shì)樣磨麵放置時間太長和壓上指紋等(děng)因素。
(4)要減少偶然誤差,就要精心取樣,消除試樣的不均勻性及試樣的鑄(zhù)造缺陷,也可以重(chóng)複多次分析來降低分析誤差。
3.其他因(yīn)素誤差
(1)氬(yà)氣不純。當氬氣中含有氧和水蒸氣時,會使激(jī)發斑點變壞。如果氬(yà)氣管道與電極架有汙染物排不出去,分(fèn)析結果會變差。
(2)室內溫度的升高會增加光電(diàn)倍增管的暗電流,降低信(xìn)噪比。濕度大容易(yì)導致(zhì)高壓元件發生漏電、放電現象,使分(fèn)析結果不穩定。
如何避免誤差(chà):
(1)試樣表麵要平整,當(dāng)試樣放在電極架上時,不能有漏氣現象。如(rú)有漏氣,激發時聲音不正常。
(2)樣品與控製標(biāo)樣的磨紋粗細要一致,不能(néng)有交叉紋,磨(mó)樣用力不要過大,而且用力要均勻,用力過大,容易造成試樣表麵氧(yǎng)化。
(3)對高鎳鉻鋼磨樣時,要使用新砂輪(lún)片磨樣,磨紋操作要求更嚴格。
(4)試樣不能有偏析、裂紋、氣孔等缺陷,試樣要有一定的代表性。
(5)電極的頂尖應具有一定(dìng)角度,使光軸不偏離(lí)中心,放(fàng)電間隙應保(bǎo)持不變,否則聚焦在分(fèn)光(guāng)儀的譜線強(qiáng)度會改變。多次重複放電以(yǐ)後(hòu),電極會長尖,改變了放電間(jiān)隙。激發(fā)產生(shēng)的金屬蒸氣(qì)也會汙染電極。所以必須激發一次後(hòu)就用刷(shuā)子清理電極。
(6)透鏡內表麵常(cháng)常受到來自真空泵油蒸氣的汙(wū)染,外(wài)表麵(miàn)受到(dào)分析(xī)時產生(shēng)金屬蒸氣(qì)的附著,使透過率明顯降低,對波長(zhǎng)小於200nm的碳(tàn)、硫、磷譜線(xiàn)的透過率影(yǐng)響更顯著,所以聚光(guāng)鏡要進行定期清理。
(7)真空度不夠高會降低分析靈敏度, 特(tè)別是波長小於200nm的元素更明顯, 為此要求真空度達0.05mmHg。
(8)出射狹縫的位置變化受溫度的影響大,因此保持分光室內恒溫30℃很重要,還要求室內溫度保持一致,使出射狹縫不偏離正(zhèng)常。
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