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簡述合金元素對銅及銅合金的(de)影響

返回列表 來源(yuán): 發布日期: 2021.04.26

氧幾乎不固溶於銅,含氧(yǎng)銅凝固時,氧以共晶體的形式析出,分布於銅的晶界上。鑄態含(hán)氧銅中含氧量極低時,隨著(zhe)氧含量的升高依次出現含Cu2O的亞共晶體、共晶體與過共晶體。

氧(yǎng)與其他雜質共存時則影響極為複雜,例如微量氧可氧(yǎng)化高純銅中的痕量雜質Fe、Sn、P等,提高銅的電導率,若雜質含量較多,氧的該作用則不明顯。

氧能部分削弱Sb、Cd對(duì)銅導電性的影響,但不改變As、S、Se、Te、Bi等對銅導(dǎo)電性的影響。

可采用P、Ca、Si、Li、Be、Al、Mg、Zn、Na、Sr、B等作為(wéi)銅的(de)脫氧劑,其中P是最常用的。含P量達(dá)到(dào)0.1%時,雖不影響銅的力學性能,卻(què)嚴重降低銅(tóng)的電導率,對於高(gāo)導銅,磷含量不得大於0.001%。

某些情況下紫銅中特意保留一定量的氧,一方麵它(tā)對銅性能的影響不大(dà),另一方麵Cu2O可(kě)與Bi、Sb、As等雜質起反應,形成高(gāo)熔(róng)點的球狀質點分布於晶粒內,消除(chú)了晶界脆性。

當氧含量為0.016%~0.036%之間時,隨著氧含量增加銅的抗拉強(qiáng)度增加,但(dàn)銅的塑性和疲勞極限(xiàn)會降低,氧含量增加對銅的電導率影響不大。

當氧含量為0.003%~0.008%,鐵含量為0.06%~2.09%之間時,隨著兩種元(yuán)素含量的增加,銅的電導(dǎo)率和伸長率(lǜ)均顯著下降,而抗拉強度和疲勞強度顯著升高。

氧和砷共存時,對銅的力學性(xìng)能無(wú)明顯影響(xiǎng),但顯著降低銅的電導率(lǜ)。

氫在液(yè)固與固態銅中的溶解(jiě)度均隨著溫度的升高而增加。氫在(zài)固態銅中形成間歇固溶體,提高銅的硬度。

含氧銅(tóng)在氫(qīng)氣中退火時(shí),氫可與銅中的Cu2O反應,產生高壓水蒸氣,使銅破裂,俗稱“氫病”。氫病的發生與危害程度與溫度有關。150℃時(shí),因水蒸(zhēng)氣處於凝聚狀態,不引(yǐn)發(fā)氫病,含(hán)氧銅在(zài)氫氣中擱置(zhì)10a也不破裂;200℃時可放置1.5a,在400℃氫(qīng)氣中隻能停放(fàng)70h。以Mg或B脫氧的銅不(bú)發生氫(qīng)病。

硫在室溫銅中的溶解度為零,硫在銅中以Cu2S的(de)彌(mí)散質(zhì)點存在,降低(dī)銅的電導率與熱導率,但極大地降低銅的塑性,顯(xiǎn)著(zhe)改善銅的可切削性能。

硒(xī)

銅中的微量硒以Cu2Se化合物形式存在,硒在固態銅中的溶解度極低,對銅的電導率及熱導(dǎo)率的影響很小,但顯(xiǎn)著降低銅的塑性,並大幅度提高銅的可切(qiē)削性能。

碲在固(gù)態(tài)銅中的溶解度很小,以Cu2Te彌散質點(diǎn)存在,對銅的電導(dǎo)率及熱導率的影響很小,但能(néng)顯著改善(shàn)銅的可切削性能。

含0.06%~0.70%Te的銅在(zài)工業(yè)中獲得了應(yīng)用,並在淬火和加工狀態(tài)下(xià)應用,不要回火,以免Cu2Te沿晶界(jiè)沉澱,使材(cái)料變脆。

微(wēi)量(0.003%)硒和碲(0.0005%~0.0030%)顯著降低(dī)銅的可焊性能。

磷在銅中的最大溶解度(714℃共晶溫度時)為1.75%,室溫時幾乎為零,顯著降低銅的電導率(lǜ)及熱導(dǎo)率,但對鋼的力(lì)學性能與焊接性能有良好的影響。因此,在以(yǐ)磷脫氧的銅(tóng)中,要求有一定量(liàng)的殘留磷。磷能提高銅熔體(tǐ)的流動性。

直接封(fēng)裝電真空用的無氧(yǎng)銅的含磷量最好(hǎo)不大於0.0003%,否則硼(péng)化處理氧化膜易剝落,可引起電子管泄漏。Si、Mg等也有與磷相似的影(yǐng)響。

砷(shēn)

在共(gòng)晶溫度時,砷在銅中的溶(róng)解度可(kě)達6.77%。少量砷可改善含氧銅(tóng)的加工(gōng)性能,對力學性能的影響(xiǎng)很小,顯著提(tí)高銅的再結(jié)晶溫度,降低銅的導電、導熱性能。

As可與銅中的Cu2O起反應形成高熔點的(de)砷酸銅質點(diǎn),消除了晶界上的Cu+Cu2O共晶體,從而提高了銅的塑性。

含0.15%~0.50%砷的銅可用於製造在高(gāo)溫還原氣氛中工作的零部件、發電廠低壓給水加(jiā)熱器。

在共晶溫度645℃時,銻在銅中的溶(róng)解量可達9.5%,並隨著溫度的下降而急速減少。

銻降低銅的抗蝕性、電導率與熱導率。電工銅含Sb量不(bú)得大於0.02%。銻可與含氧銅中(zhōng)的Cu2O反應形成高熔點的球狀質點,分(fèn)布於晶粒內,可消除晶界上的Cu+Cu2O共晶體,提高銅的塑性。

鉍在銅中的(de)溶解度可忽略不計,即使(shǐ)在(zài)800℃時的溶解度(dù)也(yě)隻不過0.01%。在270℃鉍與銅形成共晶體,其中的(de)鉍呈薄膜分布於晶界,嚴(yán)重降低銅的加工性能。因此,其含量不得(dé)大於0.002%。

Bi對銅的熱導率與電導率的影響不(bú)大,真空開關觸(chù)頭銅可含0.7%~1.0%Bi。因為(wéi)它有高的電導率,並能防止開關粘結,提高其工作期(qī)限與確(què)保(bǎo)運轉安(ān)全(quán)。

鉛不固溶於銅,呈黑色質點分布於易熔共晶體中(zhōng),存在於(yú)晶界上。

Pb對銅的電導率與熱導率無顯(xiǎn)著影響,還能大幅度提高銅的可切削性(xìng)能(néng)。含1.0%Pb的銅合金用(yòng)於加工高速切(qiē)削零件。

Pb嚴重降低Cu的高溫塑性,即伸長率δ與麵縮率ψ劇烈下降,同時高溫脆性區也隨著銅含量的增加而擴(kuò)大。

1050℃時,鐵在銅中的(de)溶解度可達3.5%,635℃時的溶解量下降到0.15%。鐵的有益作用(yòng)是:細化銅晶粒,延遲銅的再結晶過程,提高其強度與硬度。

鐵會降低銅的塑性、電導率與熱導率。

如果鐵在銅中呈(chéng)獨立的相,則(zé)銅具有鐵磁性。

含0.45%~4.5%Fe的銅合金(jīn)既有高的強度又有良好的耐熱性、導電性、可焊(hàn)性好與加工成型性,是一類獲得應用的電工材料。

在組裝(zhuāng)某(mǒu)些電子器件時,引線框架需(xū)能承(chéng)受350℃的高溫數分鍾,以及高達500℃的高溫數秒鍾。因此,含鐵的C19400及C19500合金被選為(wéi)引線框架材料,因為它們的電導率、強度與抗氧化(huà)能力好。

在共(gòng)晶溫度780℃時,銀在銅中的溶解度為7.9%,但室溫時(shí)的溶解度僅0.1%左右。盡管如此含0.5%Ag的銅合金在實際生產中仍可能為單一的固(gù)溶體(tǐ)。

銀與可(kě)固溶(róng)Cu的元素(sù)不同,含銀量少時,銅的電導率與熱導率的下降不多(duō),對塑性的影響也甚微,並顯(xiǎn)著提(tí)高銅的再(zài)結晶溫度與蠕變強度。因(yīn)此,含0.03%~0.25%Ag高銅合金成為一類很有實用價值(zhí)的電工材(cái)料,如C11300、C11400、C11500、C11600、C15500等。含(hán)銀的銅帶是一種廣為(wéi)應用的汽車水箱材料。

含Ag的C15500合金(99.75Cu-0.11Ag-0.06P)是一種良好的引線框架材料,既有高的電導率又有(yǒu)相當高的強度與抗軟化能力。

鈹是銅的有效脫(tuō)氧(yǎng)劑之一,但由於鈹的(de)價格昂(áng)貴又不易添加,故不用作脫氧劑,而作為鈹青銅的主要合金元素。作為雜質存在的微量鈹固溶於銅中(zhōng),對銅的力學性能及工藝性能的影響(xiǎng)甚微,略使銅的電導率與熱導率(lǜ)下降,明顯(xiǎn)提高銅的抗高溫氧化能力。

作為雜質存在的微量鋁(lǚ)固溶於銅,對銅的力學性能與工藝性能無明顯影響,但降低(dī)銅的電導(dǎo)率、熱導率、釺焊焊性能與鍍錫性能等,提(tí)高銅的抗氧能力。

在共晶溫度485℃時,鎂在銅中的固溶度為0.61%,並隨著(zhe)溫度(dù)的下降而急劇減少,因而含鎂量高的(2.5%~3.5%)合金(jīn)有沉澱(diàn)硬化作(zuò)用。

實際應用的Cu-Mg合金的鎂含量不(bú)到1%,如含0.3%~1.0%Mg的銅合金用於加(jiā)工導電線材。這些合金無時效作用,隻(zhī)能通過冷加工強化。微量鎂略使銅的電導率下(xià)降,提高銅的抗高溫氧化能力,也對銅有脫氧作用。

鋰、硼、錳、鈣

這些元素對銅都有脫氧作用(yòng)。作為雜質存在的(de)鋰可與銅中的雜質鉍等生(shēng)成高熔點化合物,呈細化彌散(sàn)狀態分布於晶粒內,提高銅的高溫塑(sù)住,微量鋰幾(jǐ)乎不影響銅的電導率與(yǔ)熱(rè)導率(lǜ)。

作為銅脫氧劑而殘存的0.005%~0.015% B能細化銅晶粒,提(tí)高銅的(de)力學性能(néng)與工藝性能。

錳可作為銅的脫氧劑,以錳脫氧的銅中一般含(hán)0.1%~0.3%Mn,固溶於銅,一方(fāng)麵提(tí)高銅的(de)軟化溫度,另一方麵有益於銅的力學性能與工(gōng)藝性能(néng)。

鈣幾乎不固溶於銅,作(zuò)為(wéi)雜質存在的鈣可與雜質Bi等(děng)形成高熔點化(huà)合物,以質點形式均勻地分布於晶粒(lì)內,提高銅的高(gāo)溫塑性。

稀土元素

稀土元素一般幾乎不固(gù)溶於銅,但少量的稀土金(jīn)屬不管是單獨還是混合的形式(shì)加入(rù),都對銅(tóng)的力學性能有益,而對銅的電導率影響又不大。這類元素可與銅中的雜質鉛、鉍等形成高熔(róng)點化合物,呈細小的球形質點均布於晶粒內,細化晶粒,提高鋼的高溫塑性。

向(xiàng)銅中添加0.008%混合稀土即可(kě)顯著改善銅的工藝性能;加入小於0.l%Y時,銅的力(lì)學性能與(yǔ)工藝性能就有所改善(shàn);含0.01%~0.15% La的銅合金的力學性能、電導率、抗軟化溫(wēn)度均優於Cu-0.15Ag合金,已在工業(yè)中獲得應用。

難熔金屬及其他金屬

鎢、鉬、铌、鈾(yóu)、鈈(bù)等元素幾(jǐ)乎不固溶於銅,鈦、鋯、鉻、鈷等元素少量固溶於(yú)銅,但它們都不同程度地細化銅晶粒,提高其再結晶溫度,中(zhōng)和(hé)一(yī)些(xiē)易熔(róng)雜(zá)質的有害作用,對(duì)改善高溫塑性有益。

含(hán)少量鋯(Cl5000、C15100、C18100))、鈷(gǔ)(C17110、C17500)、鉻(C18400、C18200、C18500)的銅合金已在工業上獲得應用,成為良好的電(diàn)工材料。

黃銅

鐵(tiě)在固態銅中的熔解極微,呈富鐵相質點(diǎn)分布於α基體中,有細化晶粒作用。H60黃銅添加0.3%~0.6%Fe,有(yǒu)較強的晶粒細化(huà)作用,但抗磁銅材(cái)的含鐵量應小於0.3%。

雜質鐵對黃銅的力學性(xìng)能無明顯影響。

鉛和鉍

鉛和鉍對(duì)於(yú)一(yī)般黃銅中是有害雜質,鉍的危害(hài)比鉛(qiān)的大(dà)。

鉛呈顆(kē)粒狀存在於晶界上的易熔共晶體中,α黃銅(tóng)的含鉛量若大(dà)於0.03%會出現熱脆(cuì)性,對冷加工性能無明顯影響(xiǎng)。鉛對雙相黃銅的加工性能(néng)無大的影響,其允許含量可稍高一些。

鉍在黃銅中呈連續的脆性薄膜分布於晶界上,使黃銅在冷(lěng)、熱加工時發脆。

含鉛、鉍量超過允許限度的冷軋黃銅在退(tuì)火過程中若加熱速度過快(kuài),會產生“火(huǒ)裂”即突然爆裂。

含鉛、鉍的黃銅添加少量鋯(gào)之類的元素,使它們形成高熔點化合物(wù),可(kě)消除它們的危害。

銻在銅中的(de)溶解度隨著溫度的下降而急劇減小,在其含量(liàng)還不到0.1%時,就會形成Cu2Sb,呈網狀分布於晶界,使黃銅的(de)冷加工性能大幅度下降。

銻還使銅合金產生熱脆性。

黃銅添加微量鋰可形成高熔(róng)點化合(hé)物Li3Sb,呈細小(xiǎo)顆粒均布於晶粒內,從而消除銻(tī)的(de)不利影響。

由於銻在高溫(wēn)下在銅中的熔解度較大,因而固(gù)溶處理可提高(gāo)含銻黃銅的冷加工性能。

磷在α銅(tóng)中的固溶度很小,少量磷有晶粒細化(huà)作(zuò)用,提高黃銅的力學(xué)性能。黃銅中磷含量大於0.05%時,就會形成脆相的(de)Cu3P,降低黃銅的(de)加工性能。

磷顯著提高黃銅的(de)再結晶溫度,使再(zài)結晶晶粒粗(cū)細不均勻。

砷在室溫黃銅中的溶解度小於0.01%,含量較大時則(zé)形(xíng)成脆相化合物Cu3As,分布於晶界,降低黃銅的加工性能。含0.02%~0.05%As的黃銅的抗腐蝕性能(néng)能得到提高,不會產生脫鋅現象(xiàng)。

青銅

錫青銅

錫青(qīng)銅的磷含(hán)量一(yī)般不超過0.45%。當磷含量大於0.5%時在637℃左右會發生共晶-包晶反應L+α?β+Cu3P,引(yǐn)起熱脆。合金的磷含量大於0.3%時,組織中會出(chū)現銅與銅的磷化物(Cu3P)組成的共晶體。

磷是銅合金的有效脫氧劑,提高錫青銅的流動性。缺點是加大鑄錠的逆偏析。

材料冷加工前的(de)晶粒尺寸和加工後的低(dī)溫退火(180~300℃)對(duì)錫-磷青銅的力學性能有較大的影響。晶粒細小時,材料的強度、硬度、彈性模(mó)量、疲勞強度都比粗晶粒材料高,但塑性卻稍低一些。

冷加工錫-磷青銅在200~260℃退火1~2h後,其強度、塑性、彈(dàn)性極限與彈性模量均有(yǒu)所提高,還能改善彈性穩定性。

鋅是錫(xī)青銅的合金元(yuán)素之一,鋅在錫青銅α固溶體中的溶(róng)解度大(dà)。因此Cu-Sn-Zn加工青銅為單相α固溶體,Zn提高合金(jīn)的流(liú)動性、縮小結晶溫度區間,減輕逆偏析,而(ér)對其組織與(yǔ)性能無大的影響。

Zn在加工錫青銅中的含量一(yī)般不(bú)大於5%。

Pb在錫青銅中的含量不(bú)超過5%,它不固溶於α相,以遊(yóu)離(lí)狀態存在,呈黑色質點分布於枝(zhī)晶之(zhī)間,但分布不均勻。

Pb可降低錫青銅(tóng)的摩擦係數,改善耐磨性能,提高可切削性能,但略使合金的(de)力學性能(néng)下(xià)降。

Fe是錫青銅的雜質,其最大含量為0.05%,有細化晶粒、延緩再結晶過程(chéng),提高(gāo)強度與硬度作用。但含量不(bú)得超過極限值,否則(zé)會形成過多的富鐵相,降低(dī)合金的抗蝕性與(yǔ)工(gōng)藝性能。

Mn是(shì)錫青銅的有害雜質之一(yī),對其含量(liàng)應嚴(yán)加控製,不得大於0.002%。

錳易氧化生(shēng)成(chéng)氧(yǎng)化物,降低合金(jīn)熔體流動性,而在凝固後又分布(bù)於晶界上,削弱晶(jīng)間結合,使強度下降。

Ti可與Sn形成化合物TiSn,固溶於(yú)銅,有沉澱強化作用,並能提高加(jiā)工錫青銅(tóng)退火後的(de)硬度和軟化溫度。含0.20%~0.75%Ti與、5%Sn的青銅(tóng)合金,在(zài)800℃固溶(róng)處理1h,淬火後(hòu)在450℃時(shí)效1h可達到峰值硬度。

Be可與Sn形成金屬間化合物,使合金的強(qiáng)度升高。

Cu-4.5%Sn-1.0%Be青銅淬火後在325℃時效具(jù)有最大硬度值。

鋁與鎂

鋁在Sn青(qīng)銅中的含(hán)量不宜大於(yú)0.002%,Mg的含量也應嚴加控製,因為它們的氧化物會使合金的強度下降及熔(róng)體流動(dòng)性降低。而國外(wài)已開(kāi)發出一(yī)些含Al及含Mg的錫青銅,不但有高的強(qiáng)度,而且抗蝕性也好,如Cu-5Sn-7Al合金有高的抗蝕性與強度,又如(rú)Cu-5Sn-lMg錫青銅在時(shí)效處理後的強度可達900 MPa、30 HRC,電導率為30%~35% IACS,可用於製造具有高的強度、較高的抗蝕性、電導率好的元器件。

Si 是錫青銅的有(yǒu)害雜(zá)質之一,微量Si可(kě)國溶於α相中,對合金(jīn)的(de)力學性能有益,但(dàn)在高(gāo)溫下(xià)易(yì)形成SiO2,會使熔體流動性(xìng)下降。若殘留於鑄(zhù)錠中,又有損於其強度。Si的最大含量為0.002%。

銻與鉍

銻與鉍都是錫青(qīng)銅的有害雜質元素,其允許最大含量為(wéi)0.002%。它們都不固(gù)溶於α相。

鋯、铌、硼

三種元素幾乎不固溶於α相(xiàng)中,微量(liàng)Zr、Nb、B有晶粒細化作用。因此對錫青銅的力(lì)學性能與壓力加工性能有益。

鋁青銅

少量Fe可固溶於Cu-Al合(hé)金的α固溶體中, 若過量則會形成針狀FeAl3,使合金的(de)力學性能與抗蝕性降低。因(yīn)此,合(hé)金中的Fe含量不應超(chāo)過5%。

若合金中的Ni、Mn、Al 含量增多,會進一步降低Fe在(zài)固溶體中的(de)溶解度。鐵可使鋁青銅中的原子擴散速度減慢,增加β相穩(wěn)定性,因而能抑製引起合金變脆的“自退火”現象(xiàng),使合金的(de)脆性大大下降。

適量鐵能細化鋁青銅鑄(zhù)造與再結晶晶粒,提高力學性能(néng),加0.5%~1.0%Fe就有明顯的細化晶粒效果。

鎳在Cu-Al合金中有一定的(de)固溶度,當Ni含量超過最大固溶度時會有K相NiAl相形成。Ni一方麵提高鋁青(qīng)銅的共析轉變溫度,另一(yī)方麵又(yòu)使共析點成分向升溫方向移動,還能改變(biàn)α相的形態。Ni含量低時,α相呈針狀,鎳含量達3%時轉變為片狀。

在Cu-Al-Ni合金中添(tiān)加Mn,β相發生共析轉變時有形成粒狀組(zǔ)織的傾(qīng)向。

Ni能顯著提高鋁青銅的強度、硬度、熱穩定(dìng)性與抗蝕(shí)性,含有一定量Ni的的Cu-Al-Ni-Fe合金在熱(rè)加工後不需要再固溶處理與淬火,即可直接時效。

鋁青銅中同時(shí)添加Ni和Fe,可獲得更佳(jiā)的綜合性能。在Cu-A1-Ni-Fe合金中,κ相(xiàng)的析(xī)出形態對其力(lì)學性能(néng)的影響甚(shèn)大。

Ni與Fe的最佳含量比為0.9~1.1。

Mn在(zài)Cu-Al合金α固溶(róng)體中有較大的溶解度,卻又降低鋁在α中的固(gù)溶度。錳對β相(xiàng)分解起穩定作用,降低相變開(kāi)始溫度,推遲共析轉變。

鋁青銅中(zhōng)的含Mn量不超過最大溶解度極限,對合金的力學性能與抗蝕性有益(yì),它們有良好的加工成形性能。

含0.3%~0.5%Mn的二(èr)元鋁青銅有相當好的熱(rè)加工(gōng)性能,熱軋時的開(kāi)裂傾向顯著減少。

含(hán)Mn的鋁青銅添加一定量Fe,合金的性(xìng)能得到進一步攻善,因為Fe能細化晶粒,不過鐵會減弱Mn對(duì)β相的穩定作用。

錫與鉻

鋁青銅添加≤0.2%Sn,能提(tí)高合金在蒸汽和微酸性氣氛中抵抗應力腐蝕開裂的(de)能力。

鉻可提高二元Cu-Al合(hé)金的力(lì)學性能,抑製合金退火時的晶粒長大,提高退火材料的(de)硬度。

鋅與矽

鋅在Cu-Al合金α中有限溶解,擴(kuò)大α相區。但Zn會減少Cu-Al-Ni-Fe合金的富鐵相質點,使耐磨性下降。加工鋁青銅的雜質鋅的最大含量為(wéi)1.0%。

矽是鋁(lǚ)青銅的雜質,其含量不(bú)得(dé)越過0.2%,對大多數鋁青銅不得大於0.1%,否則會(huì)降低合金的力學性能與工藝性能,但(dàn)能改善合金的可切削性能。

磷、硫、砷、銻、鉍

以上元素均為鋁青(qīng)銅的有害雜質(zhì),降(jiàng)低合金的力學性能(néng)、工藝性能及其他性能,須嚴格控製在標準範圍內。

矽青銅

適量Mn對矽青銅的力學性(xìng)能、抗蝕性能與工藝性能有益。含量小於(yú)3%Si、1%Mn的合金在高(gāo)溫下(xià)為單一的α固溶體(tǐ),當冷卻到450℃以(yǐ)下時,會(huì)析出脆性相Mn2Si,但幾乎無強化效(xiào)果(guǒ)。

合金的(de)Si含量越(yuè)高,沉澱的Mn2Si也越(yuè)多,發生自裂傾向也越(yuè)大。把矽含量控製在3%以下(xià)對材料(liào)進行低溫(wēn)退火可消除自裂現象。

含Ni的矽青銅有良好的力學性能、抗蝕性和導電(diàn)性。

Ni與Si可形成化合物Ni2Si,Ni在共晶溫度1025℃在α固溶體中(zhōng)的固溶度溶度(dù)可達9%,而室(shì)溫時的(de)固溶(róng)度幾乎為零。因(yīn)此,當合金中的Ni、Si含量比為4:1時(shí),可全部形成Ni2Si,有較強的時效硬化作(zuò)用,使合金具有(yǒu)良好的綜合性能。

合金中的Ni/Si比(bǐ)值小於4時,雖有高的強度與硬度,但其電導率與塑性會降低,不(bú)利於壓力加工。Cu-Si-Ni合金添加少量(0.1%~0.4%)Mn,可(kě)改善合金的性能,因為Mn既有脫氧作用(yòng)又有固溶強(qiáng)化效果。

Cr與Ni的作用相似,能形成固溶於α的矽化鉻,但沒有時效硬化效果,是矽(guī)青(qīng)銅的有害雜(zá)質之一。

鈷與矽可形成能固溶於α中的Co2Si,並且其溶解度隨著溫(wēn)度的下降而減少,有一定的(de)時效強化效果。淬火溫度為1000~1050℃,時效溫度500~550℃。含少量鈷的合金已得到應用。如C66400等。

鋅可較多地固溶於Cu-Si合金的α中,提高合金的強度(dù)與(yǔ)硬度,縮小合金的凝固溫(wēn)度(dù)範圍,提(tí)高合金的流動性,改善其鑄造性能。Cu-3.5Si-3Zn-1.5Fe青銅用於製造高溫軸套。

雖然Fe在α固溶體中的溶解(jiě)度隨著溫度的(de)降低而顯著減少,室溫溶解度幾乎為零。時效強化效果甚微。Cu-Si合金中的(de)Fe含(hán)量不得大於0.3%。否則形成(chéng)單獨的相,大大降低合金的(de)抗蝕性。

Ti對矽青(qīng)銅有晶粒細化(huà)效果,並能增(zēng)強Cu-Si合金的時效硬化效(xiào)果,提高材(cái)料的強度與(yǔ)硬度。

鉛、鋁、鉍、砷、銻、硫、磷

以上元素(sù)都(dōu)是矽青銅中的有(yǒu)害雜質(zhì),須嚴加控製。

Pb雖提高合金的抗磨(mó)性和可切(qiē)削性能,但會引起熱裂。

鋁對矽青(qīng)銅的強度和硬度有益,但使焊接性能變差。

錳青銅

加工錳青銅為Cu-Mn二元合金,有相當高(gāo)的力學性能,抗腐蝕、耐熱、可進行冷、熱壓(yā)力加工,多用於製造在高溫下(xià)工作(zuò)的(de)零件。

Mn可大量固(gù)溶於銅,有較高的固溶強化(huà)作用(yòng),Mn能提高銅的再結晶溫度(150~200℃)。含16.3 at.%Mn的銅合金在400℃形成麵心(xīn)立方晶(jīng)格的有(yǒu)序相(xiàng)Cu5Mn。含25.0 at.%Mn的銅(tóng)合金於450℃形成麵心立(lì)方晶格的有(yǒu)序相Cu3Mn。

Mn提高合金的硬(yìng)度與強度,伸長率(lǜ)開始階段隨Mn含量的提高而上升,於4%~5%Mn時達到最大值(zhí),然(rán)而後下降,但變化不大。

Zn在Cu-Mn合金中的固溶度很大,有一定的(de)固溶強化作用。

Ni可固溶於Cu-Mn合金的α固溶體(tǐ)中,有固溶強化作用,同(tóng)時提高合金的抗蝕性。Cu-20Mn-20Ni合金是一種時效硬化型銅合金,其硬(yìng)狀態材料的力學性能為抗拉強度(dù)1200MPa~1300MPa,屈服強度1150MPa~1250MPa,伸長率1%~4%,維(wéi)氏硬度370~410,彈性(xìng)模量157GPa。

Sn是錳(měng)青銅中的雜質元(yuán)素之一(yī),其最大含量為0.1%,溶於Cu-Mn固溶體α中,Sn擴大錳青銅的(de)凝固溫度範圍。

鋁、砷、矽、銻、鉛、磷、硫、鐵、鉍(bì)

以上元素都是錳青銅的(de)雜質,含量應控製在標準(zhǔn)規定(dìng)的範圍,含2%Al的56Cu-42Mn合金是一(yī)種可熱處理強化(huà)的合金,經固溶處理與時效後,其強度幾乎與結構鋼相當,並且與很強的吸震能力,比灰鑄鐵的還高30%左右,是一種既可(kě)以壓力加工又可(kě)以鑄造的合金,還有(yǒu)良好的可焊性,已用於(yú)製造墊片、齒輪、鋸片之類的(de)消震零件。

鉻青銅及鎘青銅

Cr及Cd均可與銅形成固(gù)溶體,而且其固溶度隨著溫度的下(xià)降而顯著減少,因此它們都(dōu)有(yǒu)沉(chén)澱硬化作用。這兩類青銅由高的強度和硬度,抗磨、耐熱、電導率與熱導率高,加(jiā)工成(chéng)型性能(néng)好,是製(zhì)造導電(diàn)、耐(nài)磨零件的優選材料。

鎘是一種對人體有害的元素,在熔煉時應注(zhù)意防護其蒸氣對人的危害。鎘(gé)含量低的(de)Cu-Cd合(hé)金時效(xiào)硬化(huà)效果很小,沒有實際生產意義。

鋁及鎂

Al與Mg可作為鉻青銅的合金元素,它們可在Cu-Cr合金表麵形成一層(céng)薄而致密的與基體金屬結合牢靠的氧化物膜,提高合金的高(gāo)溫抗氧化性能與耐熱性。不過Al及Mg在合金中的(de)含量通常各不(bú)大於0.3%。

錫及鈦

鉻青銅中添加一定量的Sn和Ti,可形成有時效硬化作用的TiSn金屬間化合物,對合金強度、硬度和耐熱(rè)性有益。含0.3%~0.5%Cr、0.15%~0.25%Sn、0.05%~0.12%Ti是一種可在250℃下長期使用的導電材料。

Cr與Zr形(xíng)成固溶於Cu的(de)化合物Cr2Zr,而(ér)且(qiě)其溶解度隨著溫度的降低(dī)而(ér)明顯減少(shǎo),使合金的(de)強度、硬度(dù)、耐熱性有所提高,同時對合金電導率的影響很小。

鉿在這類青銅中的(de)作用與Zr相似,可與Cu 形成有一定(dìng)時效(xiào)強化作用的銅鉿化合物。Cu-0.6Cr合金在時效後的強度隨鉿含量的上升而提高,但其電導率則隨(suí)鉿含量的增加而下降。含0.6%Cr與0.2%~0.6%Hf的青銅於400~450℃時效3~20h後(hòu),既有高(gāo)的力學性(xìng)能又有良好的電導(dǎo)率,其抗拉強度≥600 MPa,電導率達(dá)80% IACS。

鋅(xīn)與(yǔ)銀

鋅可溶於鉻青銅的α固溶(róng)體中,能提(tí)高合金的強度性能,而對其電導率的影響不(bú)大。鉻青銅添加約0.2%Ag,一方麵能顯著提高合金的軟化溫度,另一方(fāng)麵(miàn)又不降低合金的電導率(lǜ)。

鉻是(shì)鎘青(qīng)銅的(de)一種(zhǒng)有益的微量元(yuán)素,少量鉻(0.35%~0.65%)對其時效強化效果有較(jiào)明顯的有益影響(xiǎng)。

鐵、鉛、鉍、砷、磷

以上(shàng)元素都是(shì)這兩類青銅的有害雜質,應嚴加控製,不得(dé)超過標準的最大(dà)值。

鋯青銅

在共晶溫度966℃時,鋯在銅中的極限溶解度(dù)隻有0.15%,但隨(suí)著溫度的下降而急劇減少。因此鋯青銅有時效強化作用,強化相為β(Cu5Zr或Cu3Zr)。鋯青銅(tóng)有高的(de)導電性、導熱性與耐熱性,並有良好的抗蠕變性能。在400℃以下,鋯青銅的強度雖與鋯青銅的相(xiàng)當,但前者電導率與塑性卻比後者高。

鋯(gào)顯著提高銅合金的再結晶溫度,其效果比其它元素的都大。

在含(hán)有少量Cr的(de)鋯青(qīng)銅中,會出現可(kě)固溶於α相中的化合物Cr2Zr,在高溫下為密集六方晶格,低溫(wēn)時為麵心立方晶格。Cu-0.3Zr-0.34Cr合金有較明顯的時效強化作用,因為它含有(yǒu)約0.64%Cr2Zr。Cu-Zr-Cr合金因Zr、Cr含量的不同,而從固(gù)溶體中單獨(dú)析出Cr2Zr或同時析出β相與Cr2Zr,起合金強化作用。

砷可與Zr形成Zr-As化合物。

As可把(bǎ)Cu-Zr合金的共晶溫度提高到1000~1020℃,增加鋯(gào)在該溫度的溶解度而降低它在低溫下的溶解度,細化鉛青銅的晶粒,抑製合金在加熱時的晶粒長大。

銻、錫、鉛、硫、鐵、鉍、鎳等元素都是鋯(gào)青銅的有害雜質,不得超出(chū)標準規定的極限值。

鈹青銅

加工鈹青銅的正常鈹(pí)含(hán)量(liàng)為0.20%~2.00%,一(yī)般還0.2%~2.7%Co或小於2.2%Ni。鈹青銅又分為兩類:①高強度(dù)合金,如C17200、C17000;②高導(dǎo)性合金,其鈹含量(liàng)較低,通常不大於0.7%,如C17500、C17510、C17410。鈹含(hán)量接近12 at.%的高(gāo)強(qiáng)度合金呈金黃色(sè),而鈹含量較低的高導鈹青銅為(wéi)淡紅色或珊珊金黃色。

鎳和鈷

鎳和鈷是鈹青銅的(de)合金化元素, Ni與Be可形成有序體心立方晶格的(de)化合物NiBe,NiBe硬度高達610 MPa。NiBe可溶於α固溶體,在共溫度(dù)1030℃的最大(dà)溶解度為3.25%(0.42%Be、2.83%Ni),NiBe的溶解(jiě)度隨著溫度的下降而顯著減少,故此類合金有明顯的時效硬化(huà)效果。

Cu-Be合金中(zhōng)加人0.2%~0.5%Ni能(néng)延緩再結晶過程、阻礙(ài)晶粒長大、大大(dà)減(jiǎn)慢冷卻時的相變過(guò)程、抑製時效時的晶界反應,因此少量Ni能進一步提(tí)高(gāo)鈹青銅(tóng)在時效後(hòu)的力學(xué)性能。

不過工業(yè)鈹青銅(tóng)含有少量Ni時會出現硬而脆的γ1相,降低合金的疲勞強度、彈性滯後(hòu)和彈性穩定性(xìng)。因此,既要控(kòng)製γ1相的數(shù)量又要控製其分布形態。

高電導率鍍青銅常(cháng)含(hán)有一定的Co。它可與形成化合物CoBe及Co5Be21。CoBe屬於(yú)體心立方晶格,其(qí)顯微硬度高達443 MPa。CoBe在(zài)α固溶體中的固溶量隨著溫度的下降而減少,在共晶溫度1011℃的最大溶解度為2.7%,因而當(dāng)合金含有一定量Co,可通過固溶與時效處理提高鍍(dù)青銅的強度性能。

少(shǎo)量(liàng)Co(0.2%~0.5%)能阻礙鈹青(qīng)銅在加熱過程中的晶(jīng)粒長大、延緩固(gù)溶體分解、抑製晶界反(fǎn)應、避免晶(jīng)界(jiè)附(fù)近(jìn)由於過時效而形成的(de)組織不均勻(yún)性,從而提高合金的沉澱(diàn)硬化效果(guǒ)。

鈦可與鈹形成(chéng)固(gù)溶於(yú)α固溶體的金屬化合(hé)物TiBe2,在共晶溫度825℃時的最大固溶度為3.7%,溫度下降時,其固溶度會急劇減少,因而TiBe2有沉澱硬化作用。含少量Ti的Cu-Be-Ni合金中有時會(huì)出現富鈦的化合(hé)物,如果呈條(tiáo)狀分布,會使合(hé)金在加(jiā)工過(guò)程中出現層狀開裂。

含少量Ni的Cu-Be合金添加0.10%~0.25%Ti可(kě)使其硬脆γ1相的量減到最低限度,使合金組織均勻,一方麵能改善合金的加工性能與提高疲勞強(qiáng)度,另一方麵使時效後的材料有好的彈性(xìng)穩定性和低的(de)彈性滯後;少量鈦(tài)既能細化鑄錠的晶粒又能細化退火材料的晶粒,降低鈹的(de)擴散速度(dù),減弱晶界反應,阻礙脫溶相優先在(zài)晶界沉澱,使合金沉澱相分布均勻,提(tí)高材料的(de)力學性能。

鎂降低(dī)鈹在固態(tài)銅中的溶解度。含2%Be的鍍青銅添加(jiā)0.2%~0.5%Mg,在合金晶界上會出現低熔點共晶體Cu2Mg+Cu,其熔點約730℃,使材料在熱加工過程中易開裂。向QBe1.9和QBe2合金添加0.02%~0.15%Mg,不但能細化(huà)晶粒,而且會使γ1相質點(diǎn)既細小又(yòu)均勻地分布,提高材料(liào)的力(lì)學性能及其穩(wěn)定(dìng)性。

少量鎂對鈹青銅的可焊性與抗(kàng)蝕性無影響。

一般鈹青(qīng)銅的含Fe量(liàng)應小於0.1%。鐵含量(liàng)過多,不但會形(xíng)成含鐵的相,增加合金的組織不均勻,降低其抗蝕性,而且會減少Be在α固溶體中的(de)過飽(bǎo)和度,即降低合金的沉澱硬(yìng)化效果。

鐵(tiě)能細化(huà)晶(jīng)粒,而且固溶的(de)Fe能延遲過飽和固溶體分解與抑製晶界反應。

少量錫能固溶於鈹青銅的α固溶體,延遲過飽和固溶體分解,顯(xiǎn)著抑製晶界的不連續沉澱,防止過時效(xiào),故可用錫代替部分鈹,例如含1.30%Be、0.25%Co、3%Sn、1.0%Zn的銅合(hé)金的力學性能與QBe 2青銅的相當,且有(yǒu)很高的可切削性能。

錳可與鈹形成(chéng)溶於α固熔體中的化合物MnBe2,在共晶溫度782℃時的最大溶解度為7.3%,而且會隨著溫度的下降而顯著減(jiǎn)小,因而合(hé)金有明顯沉澱硬化(huà)效果。Mn對含(hán)Be量高的鈹青銅的力學性能沒(méi)有顯著(zhe)影響,但對含Be量低的(de)合金卻(què)有積極的作(zuò)用。

含0.25%~0.50%Be、1.1%~1.7%Co的(de)鈹青(qīng)銅(tóng)加入0.9%~1.1%Ag,既能提高(gāo)合金時效後(hòu)的室溫強度,又(yòu)使合金(jīn)保持(chí)有高的電導率(50%~55%)。這種合金是製造焊接電極的良好材料。

合金中同時含有Co與Si時,可形(xíng)成CoSi、Co2Si、Co3Si5以及CoSi2等化合物(wù),提高合金的強度。矽(guī)含量足夠(gòu)大時,可與鈹形成又硬、又脆的共晶體,使材料的韌性大幅度下降。

少量(0.4%~0.8%)鋁略使Cu-2%Be合金的(de)力學性能上升。

磷促使Cu-Be合金晶粒在加熱過程中長(zhǎng)大,加速(sù)固溶體分解,生成分布於晶界的易熔(róng)物,降低合(hé)金的熱硬(yìng)性,提高其可切削加工性能。

鈹青銅(tóng)中添加0.1%~0.2%As促進其晶界反應和過時效軟化過程。

鈹青銅添加0.2%~0.3%Pb,通常(cháng)可顯著提高其(qí)可切削性能,如C17300合金。另外,含1.8%~2.0%Be、0.20%~0.25%Pb的鈹青銅是製(zhì)造(zào)手(shǒu)表齒(chǐ)輪的良好材料。Pb加速鈹青銅的晶界反應,促進軟(ruǎn)化。

白銅

Cu與Ni形(xíng)成無限固溶(róng)的連續固溶體,麵心立方晶格,溫度低(dī)於322℃時,存在一個亞穩分解的相當寬的成分-溫度區域,向Cu-Ni合金添加第三元素諸如Fe、Cr、Sn、Ti、Co、Si、Al等,可改變亞穩分解的成分-溫度區域範圍和位置。同時(shí)也可改善合金的某些性能。白銅除是良好的結構材料(liào)外,還是一類重要的高電阻和熱電偶合金。

鋅(xīn)在Cu-Ni固溶(róng)體中的溶解度相當大(dà),有較大的固(gù)溶作(zuò)用。

當Ni含量一定時(shí),提高合金的鋅含量會(huì)增強合金抗(kàng)大(dà)氣腐蝕的能力。

一般(bān)鋅白銅含5%~18%Ni和43%~72%Cu,其餘為Zn,其抗蝕性、彈性與強度均(jun1)高(gāo)。

Fe在Cu-Ni合金中的固溶度較小,950℃時可固溶1.8%。300℃時則劇降到0.1%。鐵可提高Cu-Ni合金的在(zài)抗蝕性與力學(xué)性能,特別能大幅度提(tí)高Cu-Ni合金抗海水衝擊(jī)腐蝕的(de)能力。一般Cu-Ni-Fe合金的Fe含量不大於2%,否(fǒu)則合金有應力腐(fǔ)蝕開裂(liè)傾向,若超過1%則(zé)腐蝕加劇。

Al在Cu-Ni合金(jīn)中的固溶度較低,並隨著溫度的(de)下降而減小。

Cu-Ni-Al合金中會產生Ni3Al化合物(wù),有明顯的沉(chén)澱硬化作用(yòng),提高合金的強度和硬度。

鋁顯著提高白銅的強(qiáng)度與抗蝕性。但材料的冷成(chéng)形(xíng)性下降(jiàng)。合金的Ni/Al比為8~10時,具有最佳(jiā)的綜合性能。

白銅中的錳含(hán)量一般不超過14%。

在Cu-Ni-Mn合(hé)金中(zhōng)可形成MnNi化合物,具有沉澱硬化作用,Mn提高合金的強度、抗蝕性與彈性,還能提高Cu-Ni合金抗湍流(liú)衝擊腐蝕的能力(lì),不過會(huì)略(luè)使B19合金的抗應力腐(fǔ)蝕開裂的能力下降,但比Al、Si、Sn、Cr、Be等元素(sù)的(de)影響小。

Mn能消除Cu-Ni合金中過量碳的不良影響,改善其工藝性(xìng)能。Cu-Ni-Zn合(hé)金添加(jiā)少量Mn,也有一定的有益作用。

錫、鈹、鈦、矽、碳、鉻(gè)、鋯、碳、硼

以上元素及S、P、As、Sb、Bi等都是白銅的雜質元素,應控製在標準規定範圍(wéi)之(zhī)內。


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